为何当水的饱和蒸汽压与大气压恰好相同时，水才会开始沸腾

因为我们这里的大气压低于一个标准单位的大气压，水的沸点低于100℃，则要使饱和蒸汽压大于大气压。

我有个奇特的想法。首先要明白饱和蒸气压无论如何也不可能比外压大，所以只存在小于或等于外压的情况。那么哪种情况水会沸腾，或者说液态水的蒸发和蒸汽的溶解处于动态平衡呢？小于外压时，明显是还没有饱和的，还能继续升高温度提高液体上方水蒸汽给予的蒸汽压。终于到等于外压的时候，再也没办法提高了，这时候就平衡了，也就是沸腾了。这样说对吗？

当液体内部压力和外界压力相等时，才有可能出现沸腾；在常温下，液相内分子压力总是大于气相分子间压力，这造成水分子不断向空气中扩散，这是蒸发；

液体发生沸腾时的温度.当液体沸腾时,在其内部所形成的气泡中的饱和蒸汽压必须与外界施予的压强相等,气泡才有可能长大并上升,所以,沸点也就是液体的饱和蒸汽压等于外界压强的温度.液体的沸点跟外部压强有关.

首先说明蒸汽压和饱和蒸汽压（不要说我敷衍,认真看）
蒸汽压指的是在液体（或者固体）的表面存在着该物质的蒸汽,这些蒸汽对液体表面产生的压强就是该液体的蒸汽压.
一定的温度下,与同种物质的液态(或固态)处于平衡状态的蒸汽所产生的压强叫饱和蒸汽压,它随温度升高而增加.
然后弄明白在这个沸腾的定义里,出现的压强“液体的饱和蒸汽压”是只与温度和液态本色有关的“性质”.“外界大气压强”是环境压强.
所以在没有沸腾时,温度上升使得液体的饱和蒸汽压达到外界大气压强时,（认真看饱和蒸汽压的定义）液态与蒸汽平衡,开始沸腾.
所以在没有沸腾时,温度上升或降低压强而温度对应的液体的饱和蒸汽压大于外界大气压强时,是不稳定状态,随时可能发生爆沸（原因是表面张力）.这也就是蒸馏时加入沸石或搅拌的原因.
而没有沸腾,是温度对应的饱和蒸汽压小于外界大气压强,没有达到平衡.